УТВЕРЖДЕНО
И.
о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России –
заместителем
Главного государственного
санитарного
врача Российской Федерации
Г.
Г. Онищенко
8
июня 1996 г.
МУК 4.1.104-96
Дата
введения: с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ
УКАЗАНИЯ ПО
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИЙ АЦЕТАТА МЕТИЛЦИКЛОГЕКСАНОЛА
(СЕКСТЕЙТА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
М.
м. 155
Секстейт - бесцветная жидкость, плотность - 0,951 г/см3, Ткип. - 180-192
°С, давление насыщенного пара - 1 мм рт. ст.
при 20 °С, растворимость в воде - 0,041,
хорошо растворим в органических растворителях.
В воздухе находится в виде паров.
Обладает наркотическим действием.
ПДК в воздухе - 10 мг/м3.
Характеристика метода
Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии
с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб проводится с концентрированием на активированный
уголь.
Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме раствора
- 0,03 мкг.
Нижний предел измерения в воздухе - 5 мг/м3 (при отборе 6 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций секстейта в воздухе от 5 до
50 мг/м3.
Измерению не мешает растворитель «Нефрас».
Суммарная погрешность измерения не превышает ±25 %.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 30 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
|
Хроматограф с
пламенно-ионизационным детектором
|
|
|
Хроматографическая колонка из нержавеющей
стали, длиной 2 м, внутренним диаметром 0,3
см
|
|
|
Аспирационное
устройство
|
|
|
Микрошприц МШ-10 М
|
ГОСТ 8043-75
|
|
Пипетки,
вместимостью 1, 2 и 5 мл
|
ГОСТ 20292-74
|
|
Колбы мерные,
вместимостью 25 мл
|
ГОСТ
1770-74
|
|
Трубки стеклянные
сорбционные, длиной 70 мм, диаметром 3 мм
|
|
|
Пробирки с
пришлифованными пробками,
|
|
|
вместимостью 5 мл
|
ГОСТ 10515-75
|
|
Линейка
измерительная
|
ГОСТ 427-75
|
|
Лупа измерительная
|
ГОСТ 8304-75
|
|
Секундомер
|
ГОСТ 5072-79
|
Реактивы, растворы, материалы
|
Ацетат метилциклогексанола
|
|
|
Ацетон, х. ч.
|
ГОСТ 2003-79
|
|
Насадка
хроматографической колонки - Инертон AW фракция /0,16-0,20 мм/ с 10 % ПЭГ 20М (готовая)
|
|
|
Активированный
уголь БАУ, фракция 0,25-0,5 мм
|
ГОСТ 6217-55
|
|
Газообразные (в
баллонах с редукторами):
|
|
|
азот
|
ГОСТ 9293-74
|
|
водород
|
ГОСТ 3022-80
|
|
воздух
|
ГОСТ 11882-73
|
Стандартный
раствор секстейта № 1: в мерную колбу, вместимостью 25 мл,
вносят 10 мл ацетона, взвешивают, добавляют 1-2 капли секстейта и взвешивают
вторично. Объем в мерной колбе доводят до метки ацетоном. По результатам 2-х
взвешиваний рассчитывают концентрацию секстейта в мкг/мл.
Стандартный
раствор секстейта № 2 с концентрацией 300 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 ацетоном. Растворы
устойчивы в течение суток.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 0,5
л/мин аспирируют через сорбционную трубку, содержащую 0,6 см3 активированного угля. В оба конца
трубки помещают стекловолокно. Для измерения 1/2 ПДК секстейта достаточно отобрать 6 л воздуха. Пробы
устойчивы в течение 3-х суток при хранении в холодильнике.
Подготовка к измерению
Приготовление активированного угля. Фракция активированного
угля 0,25-0,5 мм обрабатывается ацетоном,
промывается дистиллированной водой, высушивается и прокаливается в токе
инертного газа (азота) при температуре 250 °С в течение 8 часов. Подготовленный
к анализу сорбент проверяется на присутствие примесей методом газовой
хроматографии. Хранится активированный уголь в герметично закрытой банке.
Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой
(Инертон AW
(фракция 0,16-0,20 мм с 10 % ПЭГ 20М)) с помощью вакуума и механической
вибрации. Колонку устанавливают в термостат хроматографа и кондиционируют в
токе газа-носителя, постепенно поднимая температуру от 40 до 160 °С со
скоростью 10 °С/ч, и выдерживают при конечной
температуре в течение 20-24 часов, после чего
ее присоединяют к детектору и проверяют фон колонки при рабочей температуре.
Количественный анализ секстейта проводят методом абсолютной
калибровки с использованием градуировочных растворов. Для
этого готовят градуировочные растворы с
концентрацией секстейта от 30 до 300 мкг/мл соответствующим разбавлением
стандартного раствора № 2 ацетоном. Градуировочные растворы устойчивы сутки.
Полученные растворы в количестве 1 мкл вводят
в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану.
Условия хроматографирования градуировочных растворов и
анализируемых проб:
Температура термостата колонки 120 °С
Температура испарителя 180 °С
Скорость потока газа-носителя (азота) 30 мл/мин
Скорость потока водорода 30 мл/мин
Скорость потока воздуха 300 мл/мин
Скорость движения диаграммной ленты 200 мм/ч
Время удерживания секстейта 7 мин 47 с
Объем вводимой пробы 1 мкл
Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (мм2) от количества секстейта (мкг). Построение градуировочного графика необходимо проводить не менее чем по
6-ти точкам, проводят 5 параллельных определений для каждой концентрации.
Проверка градуировочного графика проводится при измерении
условий анализа, но не реже 1 раза в 3 месяца.
Проведение измерения
По окончании отбора активированный уголь из сорбционной
трубки пересыпают в пробирку с пришлифованной пробкой и заливают 1 мл ацетона,
выдерживают в течение 5 минут при периодическом встряхивании. В этих условиях
коэффициент десорбции секстейта равен 0,9.
Пробу в количестве 1 мкл вводят в хроматограф через
самоуплотняющуюся мембрану испарителя и записывают хроматограмму. Измеряют
площадь пика и по градуировочному графику
находят количество секстейта.
Расчет концентрации
Концентрацию секстейта «С» в воздухе (в мг/м3)
вычисляют по формуле:
, где
а
- содержание вещества в анализируемом объеме пробы, найденное
по градуировочному графику, мкг;
в
- общий объем раствора пробы,
мл;
б
- объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см.
приложение 1).
Методические указания разработаны НИИ ГТиПЗ
РАМН и ГНИИХТЭОС, г. Москва.
Приложение
1
Приведение
объема воздуха к условиям по ГОСТу
12.1.016-79
(температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.)
Приведение
объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
, где
V - объем воздуха, отобранный для анализа,
л;
Р
- барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте
отбора пробы, °С.
Для
удобства расчета V20
следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо
умножить V
на соответствующий коэффициент.
Приложение
2
Коэффициент K
для приведения объема воздуха к условиям по ГОСТу
12.1.016-79
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
97,33/730
|
97,86/734
|
98,4/738
|
98,93/742
|
99,46/746
|
100/750
|
100,53/764
|
101,06/758
|
101,33/760
|
101,86/764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0946
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0635
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0357
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение 3
Вещества,
определяемые по ранее утвержденным и опубликованным Методическим указаниям
|
Наименование вещества
|
Ссылка на опубликованные Методические указания
|
|
1. Аммония метаваданат
|
МУ на фотометрическое определение
ванадия и его соединений в воздухе рабочей
зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 7
|
|
2. Вольфрама диселенид
|
МУ на фотометрическое определение
вольфрама в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М.,
1984, с. 13
|
|
3. Диэтилентриамина метилфенол (УП-583)
|
МУ на фотометрическое определение
концентраций полиэтиленполиаминов, этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317
|
|
4. Диэтилентриамин моноцианэтилированный (аминный отвердитель
0633Н)
|
МУ на фотометрическое определение
концентраций полиэтиленполиаминов,
этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317
|
|
5. Этилендиамина метилфенол
(агидол-АФ-2)
|
МУ на фотометрическое определение
концентраций полиэтиленполиаминов, этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317
|
|
6. Железа оксид
|
МУ по полярографическому измерению
концентраций железа в воздухе рабочей зоны. Вып. 23/1,
М., 1988,
с. 60
|
|
7. Кобальта диселенид
|
МУ на фотометрическое определение
кобальта и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 14
|
|
8. Липрин
|
МУ на фотометрическое определение БВК в
воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с. 139
|
|
9. Молибдена диселенид
|
МУ по полярографическому измерению
концентрации молибдена в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М.,
1984, с. 97
|
|
10. Ниобия диселенид
|
МУ на фотометрическое определение
концентраций ниобия и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 28 (в
печати).
|
|
11. Пыльца бабочек
зерновой моли
|
МУ на фотометрическое определение БВК в
воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с. 139.
|
|
12. Полиамидное волокно «Армос»
|
МУ на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок.
М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5)
|
|
13. Пыль доменного шлака
|
МУ на гравиметрическое определение
пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ вып. 1-5)
|
|
14. Метасол
|
МУ на гравиметрическое определение пыли
в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с.
235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5)
|
|
15. Сополимер акрилонитрила и
2-метил-5-винилпиридина (волокно ВИОН-АН-1)
|
МУ на гравиметрическое определение пыли
в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М.,
1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5)
|
|
16. Соли неорганических кислот меди
|
МУ на фотометрическое определение меди в
воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 18
|
|
17. Смолы сланцевые
дифенольные ДФК-8, ДФК-9, ДФК-АМ (контроль по ацетону)
|
МУ, вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 88
|
|
18. Фталат меди-свинца
Фталат свинца
Свинец-олово-теллур (контроль по свинцу)
|
МУ по полярографическому измерению
концентраций свинца в воздухе рабочей зоны. Вып. 9, М.,
1986, с. 139
МУ по измерению свинца в воздухе рабочей
зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии. Вып. 21, М., 1986, с. 168
|
|
19. 1,-(2,4,6-трихлорфенил)-3-аминопиразолон-5
|
МУ на фотометрическое определение
концентраций компоненты 3П-24 Вып. 25, М., 1989, с. 182
|
|
20. Хлорсодержащие
кремнийорганические соединения (алкильные)
(контроль по HCl)
|
МУ на фотометрическое определение хлористого
водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный) М., 1981, с. 83
|
|
21. Хлорсодержащие
кремнийорганические соединения (аррильные)
|
Методические указания на фотометрическое
определение триэтоксисисилана и тетраэтоксисилана в воздухе рабочей
зоны. Вып. 1-5 (переизданный) М., 1981, с. 170
|
|
22. Цинка ацетат
|
МУ на фотометрическое определение цинка
и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5, (переизданный) М., 1981, с. 51.
|
СОДЕРЖАНИЕ
|
Характеристика метода. 2
Приборы, аппаратура, посуда. 2
Реактивы, растворы, материалы.. 2
Отбор пробы воздуха. 2
Подготовка к измерению.. 3
Проведение измерения. 3
Расчет концентрации. 3
Приложение 1 Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТу
12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) 4
Приложение 2 Коэффициент K для приведения объема воздуха
к условиям по ГОСТу
12.1.016-79. 4
Приложение 3 Вещества,
определяемые по ранее утвержденным и опубликованным Методическим указаниям.. 4
|
