санитарно-эпидемиологического
нормирования
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Измерение концентраций вредных
веществ
в воздухе рабочей зоны
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ХЛОРАНГИДРИДА ПЕРМЕТРИНОВОЙ
КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.189-96
Выпуск № 29
Минздрав России
Москва 1998
Измерение концентраций вредных веществ в
воздухе рабочей зоны: Методические указания. - М: Информационно-издательский
центр Минздрава России, 1998.
1.
Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе
рабочей зоны (выпуск № 29) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым
концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении
санитарного контроля.
2.
Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе
рабочей зоны утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России -
заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8
июня 1996 г.
3.
Введены впервые.
4.
Включенные в данный выпуск 98 методик контроля вредных веществ в воздухе
рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа
12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования», ГОСТа
12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ» и ГОСТ
Р 1.5-92 п. 7.3. Методические указания одобрены на совместном заседании
группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому
нормированию «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение»
и методбюро п/секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии
«Научные основы гигиены труда и профпатологии».
Ответственные
исполнители: ГА. Дьякова, С. И. Муравьева.
Исполнители:
Г. А. Дьякова, Е. М. Малинина, С. М. Попова, Е. Н. Грицун.
УТВЕРЖДЕНО
И.
о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России –
заместителем
Главного государственного
санитарного
врача Российской Федерации
Г.
Г. Онищенко
8
июня 1996 г.
МУК 4.1.189-96
Дата
введения: с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ
УКАЗАНИЯ ПО
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ХЛОРАНГИДРИДА ПЕРМЕТРИНОВОЙ
КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
М.
м. 227,50
Хлорангидрид
перметриновой кислоты (ХАПК).
Хлорангидрид перметриновой кислоты - жидкость желто-коричневого цвета, хорошо растворим в органических
растворителях, при растворении в воде разлагается с выделением HCl и образованием
перметриновой кислоты. Упругость паров хлорангидрида при 25 °С составляет - 4,47 · 10-2 мм рт. ст.
В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.
Обладает общетоксическим действием.
Рекомендуемый ОБУВ в воздухе - 2 мг/м3.
Характеристика метода
Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии
с применением детектора по захвату электронов.
Отбор проб с концентрированием в поглотительную жидкость
(гептан + этанол 5:1) для образования этилового
эфира перметриновой кислоты.
Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 2,7 мг.
Нижний предел измерения в воздухе - 1 мг/м3 (при отборе 9 л).
Диапазон измеряемых концентраций хлорангидрида в воздухе от 1 до 10 мг/м3.
Определению не мешают полупродукты получения перметриновой
кислоты.
Суммарная погрешность измерения не превышает ±18,8 %.
Время выполнения определения, включая отбор пробы, - 25 мин.
Приборы, аппаратура,
посуда
|
Хроматограф,
снабженный детектором по захвату электронов
|
|
|
Колонка стеклянная
длиной 100 см, с внутренним диаметром 3 мм
|
|
|
Аспирационное
устройство
|
|
|
Поглотительные
приборы с пористой пластинкой
|
|
|
Мерные колбы,
вместимостью 100 и 50 мл
|
ГОСТ
1770-74
|
|
Пипетки, вместимостью
10, 5, 2 мл
|
ГОСТ 20292-74
|
|
Делительные воронки,
вместимостью 100 мл
|
ГОСТ
25336-82
|
|
Микрошприц МШ-10М
|
|
|
Колбы грушевидные,
вместимостью 50 мл
|
ГОСТ 9737-70
|
|
Холодильник XIII-I-200-14/23 ХС
|
ГОСТ
25336-82
|
|
Воронка ВК-50 ЗС
|
ГОСТ
25336-82
|
|
Линейка
измерительная, цена деления 1 мм
|
ГОСТ 4272-75
|
|
Баня водяная
|
|
|
Регулятор
температуры УКТ-4 У-2
|
ТУ 25
11378-77
|
|
Термометр контактный
типа ТПК
|
ГОСТ 9871-61
|
|
Секундомер
механический СОС-пр. 26-2-000
|
|
|
Насос водоструйный
|
ГОСТ
25336-82
|
Реактивы, растворы,
материалы
|
Гептан, нормальный
эталонный, свежеперегнанный
|
ГОСТ 25828-83
|
|
Твердый носитель
инертон AW зернением 0,16-0,20 мм производства
ЧССР
|
|
|
Жидкая
фаза SE-30 в количестве 5 %.
|
|
|
Азот, ос. ч., из баллона с редуктором
|
ГОСТ 9293-73
|
|
Этанол,
абсолютированный
|
ГОСТ 17299-78
|
|
Хлорангидрид перметриновой
кислоты 95 %
|
|
|
Стандартные растворы
ХАПК в гептане с содержанием:
|
|
|
2,0800 мг/мл - раствор № 1
|
|
|
0,2080 мг/мл -
раствор № 2
|
|
|
0,0208 мг/мл - раствор № 3
|
|
Стандартный
раствор № 1 готовят растворением 0,208 г ХАПК в 100 мл
мерной колбе с притертой пробкой.
Стандартный
раствор № 2 готовят в мерной колбе, объемом 100 мл, с
притертой пробкой разбавлением 10 мл раствора № 1 гептаном до метки.
Стандартный
раствор № 3 готовят в мерной колбе, вместимостью 100 мл, с
притертой пробкой разбавлением 10 мл раствора № 2 гептаном до метки.
Стандартные растворы стабильны при хранении в холодильнике в
течение месяца при условиях, исключающих испарение раствора.
Для переведения хлорангидрида
перметриновой кислоты в ее этиловый эфир, в стандартные растворы № 1, № 2, № 3
добавляют этиловый спирт в отношении 5:1, раствор помещают в круглодонную колбу
с обратным холодильником и нагревают при 90 °С в течение 10 минут. Затем остывший раствор переливают, дважды отмывают
водой по 10 мл от этилового спирта. Органический слой сливают в мерную колбу и
уровень раствора доводят до 10 мл гептаном.
Градуированные
растворы с концентрацией ХАПК от 0,0009 мг/мл до 0,0090 мг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора № 2 и № 3.
С помощью микрошприца 3 мкл раствора
вводят в испаритель хроматографа. На основании данных хроматограмм строится градуировочная кривая, выражающая зависимость высоты (мм)
или площади (мм2) пика от
количества компонента (мкг, нг). В случае использования площади ее значение
определяется умножением высоты пика на его ширину, измеренную на середине высоты пика. Для построения градуировочной кривой используют 6 градуировочных растворов.
Раствор каждой концентрации хроматографируют
не менее 5-ти раз.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 0,6 л/мин аспирируют через 2 соединенных последовательно
поглотительных прибора, содержащих по 5 мл гептана, в который добавлено 1 мл
абсолютированного этилового спирта, в течение 15 минут. Для определения 1/2
ОБУВ следует отобрать 9 литров воздуха. Отобранные для анализа пробы можно
хранить в холодильнике в течение 3-х дней, избегая потерь испарителя.
Подготовка к измерению
Для проведения газохроматографического анализа используют
готовый товарный носитель Инертон AW с 5 % SE-30. Хроматографическую колонку заполняют
насадкой присоединением к слабому вакууму. Достаточная плотность набивки
обеспечивается равномерной загрузкой и непрерывным постукиванием по колонке.
Колонку кондиционируют при скорости азота 30 мл/мин, в режиме программирования
температуры от 50 до 270 °С, со скоростью нагрева 2
°С/мин, а затем в изотермическом режиме при 270 °С в течение 6-8 часов без
присоединения колонки к детектору. Общую подготовку прибора проводят согласно
инструкции.
Условия хроматографирования градуировочных
растворов и анализируемых проб:
Длина
колонки, 100 см
Внутренний
диаметр колонки, 3 мм
Насадка
колонки инертон
AW,
зернением 0,16-0,20 мм
Жидкая
фаза SE-30 в
количестве 5 % (мас)
Температура
колонки 140 °С
Температура
испарителя 250 °С
Температура
детектора 250 °С
Скорость потока газа-носителя:
через
колонку 60 мл/мин
через
детектор 150 мл/мин
Скорость
диаграммной ленты 300 мм/ч
Шкала электрометра 10×10-12 a
Объем
вводимой пробы 3 mkл
Абсолютное время удерживания 200 с
Линейный диапазон определения 2,7-27 нг
Проведение
измерений
После обработки пробы 3
мкл исследуемого раствора из каждого
поглотительного прибора вводят в испаритель хроматографа с помощью микрошприца,
записывают хроматограмму, измеряют площадь пика или его высоту и по градуировочному графику
находят содержание ХАПК. Условия анализа проб
и градуировочных смесей должны быть идентичными.
Расчет концентрации
Концентрация анализируемого вещества «С»
(в мг/м3) вычисляется по формуле:
, где
а
- количество компонента, найденное по градуировочному графику,
мкг;
б
- объем пробы, взятой для анализа, мл;
в
- общий объем анализируемой пробы, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение
1).
Методические указания разработаны Львовским
мединститутом и НИИ средств защиты растений, г. Москва.
Приложение
1
Приведение
объема воздуха к условиям по ГОСТу
12.1.016-79
(температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.)
Приведение
объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
, где
V -
объем воздуха, отобранный для анализа, л;
Р
- барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте
отбора пробы, °С.
Для
удобства расчета V20
следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
Приложение
2
Коэффициент K
для приведения объема воздуха к условиям по ГОСТу
12.1.016-79
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
97,33/730
|
97,86/734
|
98,4/738
|
98,93/742
|
99,46/746
|
100/750
|
100,53/764
|
101,06/758
|
101,33/760
|
101,86/764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0946
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0635
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0357
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение 3
Вещества, определяемые
по ранее утвержденным и опубликованным Методическим указаниям
|
Наименование вещества
|
Ссылка на опубликованные Методические указания
|
|
1. Аммония метаваданат
|
МУ на фотометрическое определение
ванадия и его соединений в воздухе рабочей зоны.
Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 7
|
|
2. Вольфрама диселенид
|
МУ на фотометрическое определение
вольфрама в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М.,
1984, с. 13
|
|
3. Диэтилентриамина метилфенол (УП-583)
|
МУ на фотометрическое определение
концентраций полиэтиленполиаминов, этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317
|
|
4. Диэтилентриамин моноцианэтилированный (аминный отвердитель
0633Н)
|
МУ на фотометрическое определение
концентраций полиэтиленполиаминов,
этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317
|
|
5. Этилендиамина метилфенол
(агидол-АФ-2)
|
МУ на фотометрическое определение
концентраций полиэтиленполиаминов, этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317
|
|
6. Железа оксид
|
МУ по полярографическому измерению
концентраций железа в воздухе рабочей зоны. Вып. 23/1,
М., 1988,
с. 60
|
|
7. Кобальта диселенид
|
МУ на фотометрическое определение кобальта
и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 14
|
|
8. Липрин
|
МУ на фотометрическое определение БВК в
воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с. 139
|
|
9. Молибдена диселенид
|
МУ по полярографическому измерению
концентрации молибдена в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М.,
1984, с. 97
|
|
10. Ниобия диселенид
|
МУ на фотометрическое определение
концентраций ниобия и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 28 (в
печати).
|
|
11. Пыльца бабочек
зерновой моли
|
МУ на фотометрическое определение БВК в
воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с. 139.
|
|
12. Полиамидное волокно «Армос»
|
МУ на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных
установок. М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ
вып. 1-5)
|
|
13. Пыль доменного шлака
|
МУ на гравиметрическое определение
пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ вып. 1-5)
|
|
14. Метасол
|
МУ на гравиметрическое определение пыли
в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с.
235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5)
|
|
15. Сополимер акрилонитрила и
2-метил-5-винилпиридина (волокно ВИОН-АН-1)
|
МУ на гравиметрическое определение пыли
в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М.,
1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5)
|
|
16. Соли неорганических кислот меди
|
МУ на фотометрическое определение меди в
воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 18
|
|
17. Смолы сланцевые
дифенольные ДФК-8, ДФК-9, ДФК-АМ (контроль по ацетону)
|
МУ, вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 88
|
|
18. Фталат меди-свинца
Фталат свинца
Свинец-олово-теллур (контроль по свинцу)
|
МУ по полярографическому измерению
концентраций свинца в воздухе рабочей зоны. Вып. 9, М.,
1986, с. 139
МУ по измерению свинца в воздухе рабочей
зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии. Вып. 21, М., 1986, с. 168
|
|
19. 1,-(2,4,6-трихлорфенил)-3-аминопиразолон-5
|
МУ на фотометрическое определение
концентраций компоненты 3П-24 Вып. 25, М., 1989, с. 182
|
|
20. Хлорсодержащие
кремнийорганические соединения (алкильные)
(контроль по HCl)
|
МУ на фотометрическое определение
хлористого водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный) М., 1981,
с. 83
|
|
21. Хлорсодержащие
кремнийорганические соединения (аррильные)
|
Методические указания на фотометрическое
определение триэтоксисисилана и тетраэтоксисилана в воздухе
рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный) М., 1981, с. 170
|
|
22. Цинка ацетат
|
МУ на фотометрическое определение цинка
и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5, (переизданный) М., 1981, с. 51.
|
СОДЕРЖАНИЕ
|
Характеристика метода. 2
Приборы, аппаратура, посуда. 2
Реактивы, растворы, материалы.. 2
Отбор пробы воздуха. 3
Подготовка к измерению.. 3
Расчет концентрации. 4
Приложение 1 Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТу
12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) 4
Приложение 2 Коэффициент K для приведения объема воздуха
к условиям по ГОСТу
12.1.016-79. 4
Приложение 3 Вещества,
определяемые по ранее утвержденным и опубликованным Методическим указаниям.. 4
|
