УДК 622.344.6-15 : 543.06 : 006.354    Группа    А39

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

КОНЦЕНТРАТЫ ЦИНКОВЫЕ

Методы определения оксидов кальция и магния

Zinc concentrates.

Methods for the determination of calcium oxide and magnesium oxide

ОКСТУ 1709

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30.01.80 № 487 дата введения установлена

01.07.81

Ограничение срока действия снято по протоколу № 4—95 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12—94)

Настоящий стандарт распространяется на цинковые концентраты всех марок и устанавливает титриметрический метод определения оксида кальция и гравиметрический — оксида магия от 0,2 до 5 %.

Метод определения оксида кальция основан на осаждении кальция в виде оксалата с последующим титрованием оксалат-ионов перманганатом калия. В фильтрате от оксалата кальция осаждают магний в виде фосфата магния-аммония и после прокаливания взвешивают. Мешающие определению элементы (свинец, цинк, медь, железо, марганец и др.) предварительно осаждают тиоацетамидом.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1.    Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 27329-87.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1.2.    Контроль правильности результатов анализа осуществляют с помощью стандартных образцов, методом добавок или сопоставлением результатов анализа, полученных по методикам настоящего стандарта и ГОСТ 14048.11-80 или аттестованным методикам, не реже одного раза в квартал, а также при смене реактивов, растворов, после длительного перерыва в работе в соответствии с ГОСТ 14048.2-78.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

1а. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

la. 1. Требования безопасности — по ГОСТ 25363-82 с дополнениями:

-    при проведении анализа используют реактивы, оказывающие вредное воздействие на организм человека: кислоты, аммиак, фтористый аммоний, тиоацетамид, азотнокислый аммоний, пероксид водорода. При работе с названными веществами необходимо руководствоваться требованиями безопасности, изложенными в нормативно-технической документации на их изготовление и применение;

-    содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны (паров кислот, сероводорода, фторида кремния, аэрозолей реактивов), выделяющихся в ходе анализа, не должно превышать значений предельно допустимых концентраций по ГОСТ 12.1.005-88; контроль следует осуществлять по методическим указаниям, утвержденным Минздравом СССР, или по ГОСТ 12.1.016-79.

Разд. 1а. (Введен дополнительно, Изм. № 1).

ГОСТ 14048.15-80 С. 2

2. РЕАКТИВЫ

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1 : 1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 5 : 100.

Аммоний фтористый по ГОСТ 4518-75.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 и разбавленный 2 : 100.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72.

Тиоацетамид, 2 %-ный раствор.

Аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712-78.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, 0,1 н. раствор.

Аммоний фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 3772-74, 10 %-ный раствор.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929-76.

Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867-77, 5 %-ный раствор.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, 1 %-ный раствор, подкисленный азотной кислотой.

Жидкость промывная; готовят следующим образом: 2 г хлористого аммония растворяют в 100 см³ воды, приливают 20 см³ аммиака, 10 см³ раствора тиоацетамида, доливают до 1000 см³ водой и перемешивают.

Метиловый оранжевый (пара-диметиламиноазобензолсульфокислый натрий), 1 %-ный раствор.

Разд. 2. (Измененная редакция, Изм. № 1).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1.    Навеску цинкового концентрата массой 0,5000—1,0000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³, смачивают 1—2 см³ воды, прибавляют 0,5—1 г фтористого аммония, 20 см³ соляной кислоты и растворяют при слабом нагревании в течение 10—15 мин. Затем приливают 5 см³ азотной кислоты и продолжают нагревание, упаривая раствор досуха. Приливают 20 см³ соляной кислоты и вновь выпаривают досуха. К сухому остатку приливают 10 см³ соляной кислоты, нагревают 1—2 мин, добавляют 100 см³ горячей воды и кипятят 3—5 мин до полного растворения растворимых хлоридов.

Раствор охлаждают до 60—70 °С, нейтрализуют аммиаком до начала выпадения осадка гидроксида железа и приливают 3 см³ в избыток (pH 8—8,5). Прибавляют 2—3 г хлористого аммония, нагревают до кипения, приливают 15—20 см³ раствора тиоацетамида и вновь нагревают до кипения. Раствор с осадком сульфидов оставляют в течение 1 ч при 80—90 °С. Для лучшей коагуляции осадка в раствор добавляют немного беззольной фильтробумажной массы.

Осадок отфильтровывают через плотный фильтр (синяя лента) и промывают 7—8 раз промывной жидкостью. Фильтрат кипятят 20—30 мин до удаления запаха аммиака, добавляют 5 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1, 8—10 капель пероксида водорода и вновь кипятят 15—20 мин до полной коагуляции серы. Осадок серы отфильтровывают через фильтр средней плотности (белая лента) и промывают 7—8 раз горячей водой.

3.2.    Для определения массовой доли оксида кальция раствор подогревают почти до кипения (90—95 °С), прибавляют 2—3 капли раствора метилового оранжевого, 2 г щавелевокислого аммония и перемешивают до полного растворения соли. Раствор осторожно, по каплям, нейтрализуют аммиаком при непрерывном перемешивании до изменения окраски в желтый цвет и приливают 1,5—2 см³ в избыток.

Раствор нагревают до кипения и оставляют на 50—60 мин при 80—90 °С. Выпавший осадок щавелевокислого кальция отфильтровывают через фильтр средней плотности (белая лента), уплотненный беззольной фильтробумажной массой. Фильтрат собирают в стакан вместимостью 600 см³. Осадок и колбу промывают 8—10 раз небольшими порциями горячей воды до объема фильтрата примерно 300 см³. Фильтрат (I) сохраняют для определения массовой доли оксида магния.

Воронку с осадком оксалата кальция переносят на колбу и продолжают отмывать осадок от щавелевокислого аммония горячей водой еще 7—8 раз.

В колбу, в которой проводилось осаждение кальция, приливают 100 см³ разбавленной серной кислоты, нагревают до кипения, опускают фильтр с осадком щавелевокислого кальция и титруют освободившиеся при этом оксалат-ионы 0,1 н. раствором марганцовокислого калия до появления неисчезающей розовой окраски раствора.

Одновременно в тех же условиях проводят контрольный опыт с реактивами для внесения в результаты анализа кальция и магния соответствующей поправки.

3.3. Для определения массовой доли оксида магния в фильтрат (I) приливают соляную кислоту до бледно-розовой окраски раствора, 10—20 см³ раствора фосфорнокислого аммония, затем медленно, при перемешивании, добавляют аммиак в количестве, равном 1/3 части объема всего раствора. Раствор энергично перемешивают стеклянной палочкой с резиновым наконечником до выпадения осадка фосфата магния-аммония и оставляют на 12 ч.

Осадок отфильтровывают через плотный фильтр (синяя лента), уплотненный беззольной фильтробумажной массой, и промывают 2 %-ным раствором аммиака до отрицательной реакции на хлор-ионы (проба с азотнокислым серебром). Осадок вместе с фильтром переносят в фарфоровый тигель, сушат, озоляют при 300 °С и прокаливают при 900—1000 °С в течение 30 мин. Для ускорения озоления фильтр перед сушкой смачивают 3—5 каплями раствора азотнокислого аммония. Осадок пирофосфата магния охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры и взвешивают.

3.1—3.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю оксида кальция (А) в процентах вычисляют по формуле

„ Т V 100

где Т — титр 0,1 н. раствора марганцовокислого калия по оксиду кальция, равный 0,00280 г/см³;

V — объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование, см³; тп — масса навески концентрата, г.

4.2.    Массовую долю оксида магния (X_t) в процентах вычисляют по формуле

_v щ 0,3621 100

^lL|    }

¹    m

где m_l — масса осадка пирофосфата магния, г;

0,3621 — коэффициент пересчета пирофосфата магния на оксид магния; m — масса навески концентрата, г.

4.3.    Абсолютные значения разностей результатов двух параллельных определений (показатель сходимости) и результатов двух анализов (показатель воспроизводимости) с доверительной вероятностью Р = 0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в таблице.

Массовая доля оксидов кальция и магния, % Допускаемое расхождение параллельных определений, % Допускаемое расхождение результатов анализа, % От 0,2 до 0,6 включ. 0,1 0,2 Св. 0,6 » 2,0 » 0,2 0,3 » 2,0 » 5,0 » 0,3 0,4

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Редактор В.Н. Копысов Технический редактор Л.А. Кузнецова Корректор В. И. Баренцева Компьютерная верстка С.В. Рябовой

Изд. лиц. № 021007 от 10.08.95. Сдано в набор 07.04.99. Подписано в печать 28.04.99. Усл.печл. 0,47. Уч.-издл. .0,40

Тираж 121 экз. С 2708. Зак. 1032.

ИПК Издательство стандартов, 107076, Москва, Колодезный пер., 14. Набрано в Издательстве на ПЭВМ Калужская типография стандартов, ул. Московская, 256.

ПЛР № 040138

1

Издание официальное    Перепечатка    воспрещена

2

Переиздание (март 1999 г.) с Изменением Ns 1, утвержденным в марте 1991 г. (ИУС 6—91)

© Издательство стандартов, 1980 © ИПК Издательство стандартов, 1999